張紫陽名伯端，字平叔。后改名用成(誠)，號“紫陽山人”，故后世又稱之為張紫陽。生于宋太宗雍熙(984-988年)元年(984年)，登仙于宋神宗元豐(1078-1086年)五年(1082年)三月十五日，天臺(今屬浙江)人。自幼聰穎好學，經史百家無不涉讀，通三教典籍及刑法、書算、醫術、戰陣、天文、地理、吉兇死生之術。后因株連被充軍于嶺南。宋英宗治平(1064-1067年)中，陸詵帥桂林，召置帳下，掌管機要。后隨陸詵轉至成都。宋神宗熙寧(1068-1078年)二年(1069年)遇劉梅蟾授以“金液還丹火候之訣”，“指流知原，語一悟百”，乃改名用成(誠)，字平叔，號紫陽。此后精誠至道，術業大成。伯端修道，力主內丹，認為“人人本有長生藥”，“何須尋草學燒茅”，教化世人“休煉三黃及四神，若尋眾草更非真”，要識真鉛汞，丹砂非水銀也。內丹修煉要“取將坎位心中實，點化離宮腹內陰”，即將坎中之陽氣以點化離中之陰精，乃運行交會而復還其乾健純陽之體。則人人修煉造化事畢。熙寧八年(1075年)著<悟真篇>宣揚道教、佛教、儒教“雖三分，道乃歸一”的“三教一理”的思想。
相傳張伯端曾遇一僧人，僧人專修戒、定、慧，自以為得最上乘禪旨，能入定出神，數百里問傾到就到。二人雅志大發，相與契合，約定同游于揚州觀賞瓊花。二人共居一室，瞑目而坐，皆出神游揚州，伯端神至揚州時，僧已先到，伯端要求各折瓊花一朵為記。結果，二神歸，僧取不出瓊花，伯端卻取出瓊花玩耍于手中。僧十分慚愧，不明自其中道理。伯端告曰：“今世人學禪學仙，如吾二人者可問見矣?！倍诉B為莫逆之交。隨后弟子問曰：“彼禪師與吾師同此神游，何以有折花之異？”伯端答曰：“我金丹大道，性命兼修，是故聚則成形，散則成氣，所至之地，真神見形，謂之陽神。彼之所修，欲速見攻，不復修命，直修性宗。故所至之地，人見無復形影，謂之陰神。”常說：“道教以命宗立教，故詳言命而略言性。釋氏以性宗立教，故詳言性而略言命?！闭J為“性命本不相離，道釋本無二致。彼釋迦生于西土亦得金丹之道，性命兼修，是為最上乘法”。又謂：“老釋以性命學開方便門，教人修道積德以逃生死。釋氏以空寂為宗，若頓悟圓通，則直超彼岸，如有習漏未盡，則尚徇于有生。老氏以煉養為真，若得其樞要，則立躋圣位，如其未明本性，則猶滯于幻形。其次，<周易>有窮理盡性至命之解，《魯語》有毋意、必、固、我之說，此又仲尼極臻于性命之奧也。”
張伯端極力主張以道教修煉性命之說來撮合三裁，“先以神性命脈誘其修煉，次以諸佛妙用廣其神通，終以其知覺性遺其幻妄，而歸于宄竟空寂之本源”。將儒家“窮理盡性”，佛教“頓悟圓通”引入道教的內丹煉養，主張融合三教，以明大丹妙旨，反對三教“各自專門”，“互相非是”，“迷設邪歧，不能混一而同歸”。張伯端大量吸收了佛教禪宗及儒家思想，認為“三界唯心妙理，萬物非此非彼。無一物非我心，無一物是我己”。主張“欲體夫至道，莫若明乎本心”。釋曰：“心者道之體也，道者心之用也。人能察心觀性，則圓明之體自現，無為之用自成，不假施功，頓超彼岸”。
陸公薨于成都后，伯端轉陟于秦隴之地，事扶風馬默處厚于河東，處厚被召，臨行，伯端以《悟真篇》授之，并曰：“平生所學盡在是矣，愿公流布于此書，當有因書而會意者。后來處厚出任廣南漕，伯端又從之。于元豐五年(1082年)三月十五日坐化于天臺山，世行九十九歲，留<尸解頌>云：思大欲散，浮云已空，一靈妙有，法界圓通?！闭茏谠?1086-1094年)二年(1088年)，劉奉真遇伯端于王屋山，留詩一章而去。徽宗政和(1111-1118年)中，伯端一日通報名姓謁黃公冕仲尚書于延平。黃公素傳窖成之道且酷嗜爐火，年加耄矣，語不契而去。其后寄書黃公素，言甚異，其孫銓見其書，秘不盡言，書中說：伯端自稱從前與黃公素都是紫微天宮中的神仙，號九皇真人。因犯棱勘劫運書籍而誤，于是被貶謫人間，現在垣中耀眼的只有六顆星，隱晦光明的有三顆星，他們是用成、冕仲及維揚于先生，用成為紫陽真人，冕仲日紫元，于公曰紫華，三星神一同被貶官職，現均已復職于漕都。今用成又復仙品，獨冕仲身化宦梅，本應為人十世，而只九世，終使來世茍復迷妄合塵，別溺異趣，無升遷之期，于是紫陽力斜仙契，力欲推拔，指點迷律，而黃公素竟不臺而歿，只有自號紫元翁而罷了。九皇不載于天宮，即微星也。伯端在人間所度弟子甚多，其中白龍洞劉道人(名奉真，亦稱劉斗子)，白日飛升，影響極大。
<神仙傳>云：“紫陽自王屋九年功畢復返天臺，于江陵遇董凝陽，知亦受道于劉師。及相訪于太華，得遇梅蟾，同拜鐘呂二師。謂曰：子本紫微天宮，號九皇真人，因?？苯龠\之籍不勤，遂與同事三人并謫人間，今垣中可見者六星，潛耀者三，子為紫陽真人，汝南黃仲尚書為紫元真人，維揚于敬伯為紫華真人，今子與于，及一時被遣官吏皆復歸清都，性冕仲沉淪宦海，子可往使覺晤，庶幾返原。
<歷代神仙通鑒>云：張伯端字平叔，天臺纓絡街人，于已酉年(994年)宿天回寺，感遇青城丈人劉師博，傳金丹藥物火候之秘，乃改名用成，號紫陽，擇興安之漢陰山中修煉，即今之漢中紫陽洞，丹成連返臺州。復游于蜀，再遇青華真人，授以玉清金笥，長生金寶內丹之訣……。
《鑄鼎余聞》卷一引方景濂《康熙臺州府志》云：宋，張伯誠，臨海人，原名伯端，字平叔。為吏，在府辦事，家送膳至，眾以其所食魚戲匿之梁間。平叔疑其婢所竊，歸撲其婢。婢自盡死。二日，蟲至梁間下，驗之，魚爛蟲出也。平叔乃喟然嘆曰：“積犢盈籍，其中類竊魚事不知凡幾！”因賦詩云：
乃筆隨身四十年，是非非是萬千千。
一家溫飽千家怨，半世功名半世趣。
紫綬金章今已矣，芒鞋仃杖任悠然。
有人問我蓬萊路，云在青山月在天。
賦完，將所署案卷縱火焚盡。以“火燒文書罪”被遣戍。
<天臺山志>載：張伯端，天臺人，嘗入蓉遇劉真人劉海蟾，得金丹秘訣八十一首，號《悟真篇》。盡言其平生好學，年九十九坐化于天臺山。
《悟真篇》主述《道德》之玄，《陰符》之機，闡發<參同契>之秘，在內丹修煉上享有崇高的聲譽，與《同易參同契》同為“丹經之王”。因張伯端主張“性命雙修”、“先命后性”的修煉方法，對后世道教影響甚大，成為全真南宗之代表，被尊奉為全真南宗五祖之首，號為“紫陽真人”。
杏林翠玄真人石泰。真人姓石名泰字得之，號杏林，又號翠玄子。宋真宗乾興(1022—1023年)元年(1022年)生于常州(今江蘇常州)。石泰喜愛善行施化，利世助人，常以藥濟人，不惜酬謝，性愿植一杏樹，久則成林，世人故稱之“石杏林”。杏子成熟時，任人摘取，自付其值于樹下。杏林取之買米、布，冬天以之濟貧。張伯端授之以金丹大道。著有《還元篇》(亦稱《還源篇》)行世。
據<歷世真仙體道通鑒>卷四十九說，海蟾傳道于張紫陽曰：“異日有為汝脫韁解鎖者當以此道授之，余皆不許?！逼浜?，紫陽真人三傳非人，“三遭禍患”，發誓再不妄傳。乃作《悟真篇》行于世。曰：“使宿有仙風道骨之人讀之自悟，則是天之所授?！焙笠蚴旅胺给P州太守，被黥流放，途經邠境，適逢大雪，遂與小吏俱飲酒肆中，逢杏林來。杏林拜而邀之同席。杏林音容笑貌，迎得眾客歡心，遂聚眾會飲。酒過數巡，林問其故，紫陽俱告之。杏林道曰：“邠守故人也，樂善忘勢，不遠千里能遇玉趾，有因緣可免此行。”紫陽懇請小吏，得到許諾，故相與于邠。杏林為人師表，一見獲免。紫陽感恩不盡，曰：“此恩不報，豈人也哉！吾平生學道，無所得聞，今將丹法傳于子?！毙恿炙彀荩词車诟?，勤心修煉，大道乃成，著<還源篇>行于世，主張以修煉內丹(亦稱“修性命”)為主，積精化氣，合先天真元之炁以成內丹。詩曰：
藥取先天氣，火尋太易精；
能知藥與火，定里見丹成。
強調“只尋身內藥，不用檢丹書”。后以“金液還丹訣”授與薛道光。于宋高宗紹興(1131—1163年)二十八年(1158年)八月十五日尸解升仙。有詩頌曰：
雪破泥丸穴，真身駕火龍；
不知誰下手，打破太虛空。
紹興三十年(1160年)顯真于廣東羅浮山。石的思想對后世影響較大，被尊為道教全真派“南五祖”第二代，尊號“杏林真人”。
薛式(公元1078-1191)名薛道光、又名薛道原，字太源。北宋時閬州(今四川閬中)人，一說為陜西雞足山人。內丹名家，石泰嫡傳弟子，為道教南宗第三代傳人，道教稱為“紫賢真人”，南五祖之三。 薛道光先曾出家為僧，法號紫賢，又號毗陵禪師。后云游長安，在開福寺修習禪法，頓悟“無上圓明真實法要”。
據<陜西通志>載：宋徽宗崇寧五年(1106)冬，遇石泰，得授口訣真要。后至京師，棄佛入道。以金丹導養術著稱，成為道教南五祖中第三代傳人。
著有《丹髓歌》、《還丹復命篇》、《悟真篇注》傳世。闡發南宗內丹思想。
陳楠(公元?-1213)字南木，號翠虛。南宋高道，惠州博羅(今廣東博羅)人，以箍桶為業。自云“道光禪師薛紫賢，付我歸根復命篇”。從毗陵禪師薛道光學習太乙刀圭金丹法訣，后又得景霄大雷瑯書于黎姆山神人，遂入道。
宋徽宗政和年間擢舉道錄院事，后歸隱羅浮山。不數年，定居長沙，開創南宗“清修派”。為南宗第四代傳人，“南五祖”之四。
陳楠常以泥土滲符水，捏成小丸救人治病，無不靈驗。時人稱為“陳泥丸”。又常以雷法符箓驅鬼降魔，濟人利物。
陳楠平日衣裳襤褸，塵垢遍身，終日爛醉，吟詩歌詠，出口成章，皆成文理，但世人多不解其意。曾有詩云“嘉定壬申八月秋，翠虛道人在羅浮……還以金丹火候訣，說與瓊山白玉蟾”。
按<混元列仙圖>陳楠傳道有鞠九思、沙道彰（沙蟄虛）、白玉蟾、黃天谷四人。南宗自陳楠起，門徒始眾，至其門徒“南宗五祖”之白玉蟾，才形成較具規模的社團。
陳楠的內丹承前啟后，強調練功者必須采先天真鉛為藥，按煉精、煉氣的過程循序漸進，重以氣為本，所謂“氣之根本凝成神，方曰無為而通靈”。他將內丹分為上中下三品：
下品：“地仙之道”者，“以閉咽搐摩為火候”，“以存想升降為運用”，這是指《靈寶畢法》、《鐘呂傳道集》等所記述的鐘呂傳統丹法。
中品：“水仙之道”者，以神、氣為鉛汞，他在<紫庭經>中所記述的，當屬此類。
上品：“天仙之道”者，“以精神魂魄意為藥材，以行住坐臥為火候，以清靜自然為運用”，“以定為水，以慧為火”，“以念頭起處為玄牝，......以打破虛空為了當”（白玉蟾《修仙辯惑論》，任繼愈主編<中國道教史>引<修真十書>卷四）。陳楠認為此種丹法看起來雖然“與禪法稍同”，但實際上比禪門的“終日談演問答”“長年枯?；枳睘閮灐?/p>
陳楠繼承南宗傳統，秉承“大隱混俗”，不倡出家，所謂“吾所以混俗和光者，不欲自異耳。魚欲異群魚，舍水登岸，則死；虎欲異群虎，舍山入市，則禽?！保糸L元《海瓊問道集.序》）陳楠明確主張“獨身清修”，反對房中御女術。由于陳楠得到黎姆山神人所傳授的“設壇關請雷神驅妖除魔的雷神秘書”——景霄大雷瑯書，陳楠兼修雷法，以內煉金丹與外用符箓合而為一，稱內丹煉就便能役使鬼神，呼召風雨。
南宗自陳楠開始，亦就兼傳雷法。從此南宗內丹與雷法并傳，為南宗最終形成有廣大信徒的教派奠定了基礎。著有《翠虛篇》、《翠虛妙悟全集》、《羅浮翠虛吟》等。
白玉蟾(公元1194-？）現學界對其卒年尚有多種說法；)本姓葛，名長庚。為白氏繼子，故又名白玉蟾。字如晦、紫清、白叟，號海瓊子、海南翁、武夷散人、神霄散吏。南宋時人，祖籍福建閩清，生于瓊州（今海南瓊山）人，一說福建閩清人。幼聰慧，諳九經，能詩賦，長于書畫，曾舉童子科。及長，因“任俠殺人，亡命至武夷”。后出家為道士，師事陳楠九年，陳楠逝后，游歷天下，后隱居著述，致力于傳播丹道。
白玉蟾為南宗第五代傳人，即“南五祖”之五。“南宗”自他之后，始正式創建了內丹派南宗道教社團。飛升后封號為“紫清明道真人”，世稱“紫清先生”。
白玉蟾師事陳楠，相從流浪各地，盡得其道法。嘉定五年在羅浮山得陳楠臨終付囑。白玉蟾游歷于羅浮、武夷、龍虎諸山。時而蓬頭赤足，時而青巾野服，“或狂走，或兀坐，或鎮日酣睡，或長夜獨立，或哭或笑，狀如瘋顛”。白玉蟾于嘉定中（公元1208-1224），曾詔征赴闋，對御稱旨，命建太乙宮。嘉定十年收彭耜、留元長為弟子。十一年寧宗降御香，玉蟾“為國升座”，主國醮于洪州玉隆宮，后又于九宮山瑞慶宮主國醮。十五年赴臨安，伏闕上書，言天下事，“沮不得上達，因醉執逮京尹，一宿乃釋”，然臣僚上言其以左道惑眾。一日不知所在。
白玉蟾“身通三教，學貫九流”。融攝佛家與理學思想，納《易》學以闡丹法，自稱“圣即仙之道，心即佛之道”。其內丹學說的基本理論為宇宙生成論和精、氣、神的修為。摻揉易學禪學的“知止”說，認為“人身只有三般物，精、神與氣常保全。其精不是交感精，乃是玉皇口中涎。其氣即非呼吸氣，乃知卻是太素煙。其神即非思慮神，可與元始相比肩?！M知此精此神氣，根于父母未生前。三者未嘗相返離，結成一塊大無邊?！?/p>
白玉蟾師承陳楠的內丹及雷法，又兼通大洞法箓，齋醮科儀，尤以神霄雷法著稱。在雷法及符咒應用上，認為靈驗與否，主要以行法者的內煉功夫高下而定。他主張以內煉為基礎，雷法與內丹術相結合。而內煉功夫，全賴心之作用。他稱“法是心之臣，心是法之主，無疑則心正，心正則法靈，守一則心專，心專則法驗，非法之靈驗，蓋汝心所以。”且認為符咒召役的神靈實際上是行法者的精氣所化。
白玉蟾對內丹的理解是“身有一寶，隱在丹田，輕如密霧，淡似飛煙”（見<道藏輯要>之《冬至小參文》），他主張性命雙修，先性后命，融道教修命之術與佛教養神之方于丹道一爐之中。
白玉蟾的內丹學說理論，奉南宗傳統，主張獨身清修，他身體力行、終身無娶。其內丹學說之風格與張伯端、石泰有所不同。張伯端以頓悟圓通釋內丹還虛，白玉蟾則謂“至道在心，即心是道”，純以禪理入道。又寓內丹于雷法之中，使南宗修持具有“內煉成丹，外用成法”的特點。對五代以后道教的修煉方術有較大影響。
白玉蟾還是金丹派南宗正式創立者，他先后了收留元長、彭耜、陳守默、詹繼瑞等為徒。打破張伯端至陳楠以來南宗單傳的歷史。復歸武夷止止庵即傳道授法。同時取漢天師“二十四治”法，按“師家曰治，民家曰靖”的傳統，立“靖”為建宗傳法之所。這也標志著南宗至此形成道教社團。
白玉蟾著有《玉隆集》、《上清集》、《武夷集》(后由弟子彭耜編為《海瓊玉蟾先生文集》)、謝顯道編《海瓊白真人語錄》、《道德寶章》、《海瓊詞》、彭耜編《海瓊問道集》。
南五祖繼承鐘離權、呂洞賓的內丹思想，認為該修煉內丹，即“性、命”為主，而且認為儒、佛、道三教是同源一理，以道禪結合、攝禪釋性、先命后性獨樹一家之學。修煉則從傳統命功著手，先須“煉己筑基”，待精滿、氣足、神全后，才正式進入煉丹階段。
在內丹修煉環境問題上，“南五祖”主張“混俗和光”、“大隱混俗”，不提倡出家。
南五祖的內丹理論對全真道有較大影響，他們促進了符箓派的改革，將內丹修煉引入齋醮活動中。他們留下大批內丹專著，是中國傳統文化的組成部分，對氣功學、醫學、人體科學的發展有巨大的貢獻。
