酚羥基指與芳環(huán)(苯環(huán))直接相連的羥基。酚羥基的O-H鍵可以電離,具有極弱的酸性(如苯酚的酸性介于碳酸和碳酸氫根之間,不能是石蕊試液變色);
酚羥基的給電子作用活化苯環(huán),是其性質(zhì)活潑,更容易發(fā)生取代反應(yīng),取代基進入羥基鄰對位(如苯酚可以與溴水反應(yīng),生成白色的三溴苯酚沉淀);羥基上氧的孤對電子可以給出配位(如苯酚可以與三價鐵離子作用生成紫色絡(luò)合物)。
醇羥基指與烴基相連的羥基。醇羥基的O-H鍵可以電離,但僅可與鈉作用生成氫氣,同時生成醇鈉;干燥的鹵化氫可以取代羥基,生成相應(yīng)的鹵代烴;
稱與羥基直接相連的碳為α-C,與之相鄰的為β-C,若β-C上有氫,則醇羥基可以在酸性條件下發(fā)生消去反應(yīng),消去羥基和β-H,生成對應(yīng)的烯烴,若有多個β-H,則優(yōu)先消去氫數(shù)少得碳上的氫,生成取代較多的烯烴(扎伊采夫規(guī)則);
醇羥基可以被氧化,若α-C上有兩個(或三個)氫,可催化氧化生成對應(yīng)的醛,或一步氧化到羧酸(若為甲醇,會直接氧化生成二氧化碳),若α-C上只有1個氫,可氧化生成對應(yīng)的酮,若α-C上沒有氫,則不能被氧化;溫度較低時可發(fā)生雙分子反應(yīng),脫去一分子水生成醚(如乙醇與濃硫酸混合約140℃生成乙醚);在酸的催化下,醇羥基可以與羧基作用生成酯并脫一分子水,通常的反應(yīng)機理是酸脫去羥基,醇脫去氫。
羧基指羰基與羥基相連的基團。羧基的O-H鍵可以電離,因此低級羧酸具有酸的通性(與堿反應(yīng),與金屬反應(yīng),與堿性氧化物反應(yīng),與某些鹽反應(yīng),使指示劑變色);在酸的催化下,羧基可以與醇羥基作用生成酯并脫一分子水,通常的反應(yīng)機理是酸脫去羥基,醇脫去氫。