磺酰脲類除草劑是目前世界上主流的除草劑品種之一，也是最重要的除草劑品種之一，常年穩(wěn)坐除草劑銷售品種的第二把交椅（排名第一的是氨基酸類），磺酰脲類2015年的全球銷售額在20.19億美元，占據(jù)整個(gè)除草劑市場(chǎng)份額的8.5%。
磺酰脲類除草劑由杜邦公司最早發(fā)現(xiàn)，其發(fā)現(xiàn)推動(dòng)了整個(gè)除草劑的發(fā)展，是除草劑進(jìn)入超高效時(shí)期的標(biāo)志。第一個(gè)進(jìn)入市場(chǎng)的產(chǎn)品是綠磺隆，該產(chǎn)品于1975年發(fā)現(xiàn)，1982年在美國(guó)正式注冊(cè)登記。
目前已經(jīng)商品化的品種有40多個(gè)，常見(jiàn)品種也有10幾種。主要的目標(biāo)作物為小麥，水稻，玉米，大豆，油菜，甜菜，甘蔗等。主要作用于乙酰乳酸合成酶。導(dǎo)致支鏈氨基酸異亮氨酸與劑，纈氨酸缺乏，結(jié)果使細(xì)胞周期停滯于G1和G2階段而使植物根生長(zhǎng)受抑制。其特殊性在于既不影響細(xì)胞伸長(zhǎng)，也不影響種子發(fā)芽及出苗，其高度專化效應(yīng)是抑制植物細(xì)胞分裂，使植物生長(zhǎng)受抑制。導(dǎo)致植物偏上性生長(zhǎng)，芽端生長(zhǎng)點(diǎn)壞死，葉脈失綠，抑制植物生長(zhǎng)，最終全株枯死。磺酰脲類除草劑雖然作用迅速，但雜草全株徹底死亡卻需要較長(zhǎng)的時(shí)間。
磺酰脲類除草劑活性極高，每公頃的有效成分使用量?jī)H以克計(jì)，是超高效的農(nóng)藥品種。其具有除草譜廣，選擇性強(qiáng)和使用方便等特點(diǎn)。同時(shí)對(duì)哺乳動(dòng)物安全，環(huán)境中易分解，但是部分品種在土壤中的持效期較長(zhǎng)，可能會(huì)對(duì)后茬作物產(chǎn)生藥害。
以下是磺酰脲類主要種類按照作物的分類：
作用作物 | 主要產(chǎn)品 | 作用特點(diǎn) |
小麥田闊葉雜草 | 苯磺隆，芐嘧磺隆， 噻吩磺隆，酰嘧磺隆 | 苯磺隆由于使用時(shí)間久，雜草抗藥性很強(qiáng)，新的產(chǎn)品'酰嘧磺隆’有市場(chǎng)潛力。主要防除闊葉雜草。 |
小麥田禾本科雜草 | 甲基二磺隆，氟唑磺 隆，甲基碘磺隆 | 甲基二磺隆的靶標(biāo)作物是節(jié)節(jié)麥，氟唑磺隆的靶標(biāo)作物是野燕麥，同時(shí)可以防治部分闊葉雜草。 |
玉米田 | 煙嘧磺隆，甲酰氨基嘧磺隆，氯吡嘧磺隆 | 主要用于防治禾本科雜草和部分闊葉雜草 |
水稻田 | 芐嘧磺隆，吡嘧磺隆 | 主要用于防治闊葉雜草和部分禾本科雜草 |
其他作物 | 氯吡嘧磺隆，單嘧磺隆，三氟啶磺隆 | 氯吡嘧磺隆高效防除香附子，單嘧磺隆應(yīng)用于谷子. 三氟啶磺隆用于甘蔗，棉花 |
1. 苯磺隆(tribenuron-methyl)
苯磺隆是由杜邦公司1984年開(kāi)發(fā)成功的小麥田磺酰脲類除草劑。杜邦公司于1995年在我國(guó)正式登記苯磺隆75%干懸浮劑（巨星）。并于2002年在我國(guó)專利到期，而后國(guó)產(chǎn)苯磺隆上市并占領(lǐng)市場(chǎng)。
苯磺隆化學(xué)名稱為2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基 (甲基)氨基甲酰氨基磺酰基]苯甲酸甲酯，結(jié)構(gòu)式如下：
苯磺隆是重要的麥田闊葉雜草除草劑，作用高效，廣譜，低毒，高選擇性。主要用于防除各種一年生闊葉雜草，對(duì)播娘蒿、薺菜、碎米薺菜、麥家公、藜、反枝莧等效果較好，對(duì)地膚、繁縷、蓼、豬殃殃等也有一定的防除效果，對(duì)田薊、卷莖蓼、田旋花、澤漆等效果不顯著，對(duì)野燕麥、看麥娘、雀麥、節(jié)節(jié)麥等禾本科雜草無(wú)效。
苯磺隆的施藥時(shí)間主要是小麥的2葉期至拔節(jié)期，在雜草的苗前或苗后早期施藥。對(duì)于剛萌發(fā)的雜草，低劑量即可取得防效，隨著雜草的生長(zhǎng)，使用劑量也相應(yīng)增高。為側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑，通過(guò)植物的根、莖、葉吸收后，迅速傳導(dǎo)，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，阻礙纈氨酸與異亮氨酸生物合成，造成生長(zhǎng)受抑制，植株在1-3周內(nèi)死亡。正常情況下施藥的安全間隔期為60天。
苯磺隆目前面臨的最主要問(wèn)題就是抗藥性。苯磺隆已經(jīng)面世20多年， 也經(jīng)歷了從高防效到現(xiàn)在使用效果幾乎為零。雖然以苯磺隆為主的單劑目前面臨的雜草抗藥性的尷尬境地，但不少以苯磺隆作為增效劑的復(fù)配劑型仍然活躍在麥田闊葉雜草防除的主戰(zhàn)場(chǎng)，常常用于復(fù)配與乙羧氟草醚、唑草酮、氯氟吡氧乙酸等產(chǎn)品。
生產(chǎn)工藝
苯磺隆合成工藝主要分3 個(gè)部分，即兩個(gè)中間體鄰甲酸甲酯苯磺酰胺和N-甲基三嗪的合成以及這兩個(gè)中間體最后縮合成苯磺隆。
1. 不溶性糖精為原料生產(chǎn)鄰甲酸甲酯苯磺酰胺:
2.以乙腈為起始原料合成N-甲基三嗪
3.鄰甲酸甲酯苯磺酰異氰酸酯(由鄰甲酸甲酯苯磺酰胺經(jīng)光氣法或雙光氣法合成)與N-甲基三嗪在二氯甲烷中縮合,反應(yīng)結(jié)束后將二氯甲烷蒸除，加入甲醇精制，過(guò)濾、干燥即得苯磺隆產(chǎn)品。
主要出口信息：
苯磺隆在2019年共計(jì)出口2870.34萬(wàn)美元（海關(guān)數(shù)據(jù)顯示，包含制劑和原藥），出口最多的國(guó)家是俄羅斯，2019年共計(jì)進(jìn)口436.14萬(wàn)美元，其次是德國(guó)，進(jìn)口421.78萬(wàn)美元，第三名是美國(guó)， 共計(jì)出口287.14萬(wàn)美元。烏克蘭，印度尼西亞，哈薩克斯坦，希臘，埃塞俄比亞，埃及，斯洛文尼亞為苯磺隆出口前10名的國(guó)家。
2.甲磺隆（Metsulfuron methyl）
甲磺隆，是美國(guó)杜邦公司在80年代初期開(kāi)發(fā)的高效麥田除草劑，屬于磺酰胺類，對(duì)人畜低毒。主要用于防除闊葉雜草，同時(shí)對(duì)部分禾本科雜草也有很好的防效。可有效地防治小麥田的看麥娘、婆婆納、繁縷、巢菜、薺菜、碎末薺、播娘蒿、藜、蓼、稻搓草、水花生等雜草。
其活性是氯磺隆的2-3倍，主要加工劑型為干燥膠懸劑或可濕性粉劑。但由于其活性高、殺草廣泛、針對(duì)性強(qiáng)、在世界各地得到廣泛應(yīng)用，在土壤中留下大量殘留，且長(zhǎng)殘效會(huì)對(duì)水生態(tài)環(huán)境造成威脅，故國(guó)內(nèi)已于2013年逐步撤銷其登記，目前已禁止在國(guó)內(nèi)使用，但在國(guó)際市場(chǎng)仍然有廣泛應(yīng)用， 且國(guó)內(nèi)仍然可以持有出口登記。美國(guó)和巴西是我國(guó)甲磺隆出口的前兩大市場(chǎng)。
甲磺隆主要用于防除麥田闊葉雜草 , 也可以防治部分禾本科雜草。主要用于苗前土壤處理或苗后莖葉噴霧。主要作用機(jī)理是被植物組織吸收后 , 可在植物體內(nèi)迅速上下傳導(dǎo), 抑制抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性 , 阻止必須氨基酸的生物合成, 抑制細(xì)胞分裂與生長(zhǎng),使幼苗失綠,生長(zhǎng)點(diǎn)壞死, 葉片萎蔫, 進(jìn)而植株逐漸枯死，對(duì)小麥、大麥、燕麥等麥類作物安全。
甲磺隆由于高效，不能用于玉米，棉花，煙草等敏感作物，同時(shí)由于持效期長(zhǎng)，小麥田用藥后不應(yīng)輪作其他經(jīng)濟(jì)作物，以免產(chǎn)生藥害。在堿性土壤中更易產(chǎn)生藥害，故更適宜在酸性或中性土壤使用，值得一提的是，可以用于稻麥輪作區(qū)。
合成工藝
由其重要中間體鄰甲酸甲酯苯磺酰基異氰酸酯（合成方法同苯磺隆）與2-氨基-4-甲基-6-甲氧基均三嗪，二氯乙烷在室溫下反應(yīng)后過(guò)濾，脫溶制得。
主要出口國(guó)家
海關(guān)數(shù)據(jù)顯示，我國(guó)2019年甲磺隆出口共計(jì)2673萬(wàn)美元左右，其中美國(guó)為最大的甲磺隆目的市場(chǎng)2019年進(jìn)口總額為465萬(wàn)美元左右，第二大市場(chǎng)為巴西，2019年進(jìn)口額為351萬(wàn)美元左右，馬來(lái)西亞為第三大市場(chǎng)，2019年進(jìn)口額為337萬(wàn)美元。印度尼西亞，哥倫比亞，澳大利亞，新西蘭，印度，阿根廷等國(guó)也是甲磺隆的重要進(jìn)口國(guó)。
3.芐嘧磺隆(Bensulfuron-methyl)
芐嘧磺隆的化學(xué)名稱是 N-(4 , 6-二甲氧基嘧啶-2-基)鄰甲酸甲酯芐基磺酰脲。又叫農(nóng)得時(shí)、稻無(wú)草、威農(nóng)等，屬于磺酰脲類廣譜，高效，低毒的稻田除草劑。是我國(guó)磺酰脲類除草劑使用量最大的品種。
1984年由美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)成功，1986年在中國(guó)臨時(shí)登記，產(chǎn)品為農(nóng)得時(shí)10%可濕性粉劑，1991年在獲得正式登記。國(guó)產(chǎn)芐嘧磺隆登記在1990年首次登記。芐嘧磺隆具有超高效活性 , 在初登記時(shí)每 666.7m2 用藥量 1.3 ～ 2.5g 即可防除稻田中各種 1 年生和多年生闊葉雜草和莎草, 對(duì)稗草等亦有抑制作用。
芐嘧磺隆是選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。有效成分可在水中迅速擴(kuò)散，被雜草根部和葉片吸收轉(zhuǎn)移到雜草各部，阻礙氨基酸、賴氨酸、異亮氨酸的生物合成，阻止細(xì)胞的分裂和生長(zhǎng)。敏感雜草生長(zhǎng)機(jī)能受阻，幼嫩組織過(guò)早發(fā)黃抑制葉部生長(zhǎng)，阻礙根部生長(zhǎng)而壞死。有效成分進(jìn)人水稻體內(nèi)迅速代謝為無(wú)害的惰性化學(xué)物，對(duì)水稻安全。使用方法靈活，可用毒土、毒沙、噴霧、潑澆等方法。在土壤中移動(dòng)性小，溫度、土質(zhì)對(duì)其除草效果影響小。
使用方法：一般在水稻1~3葉期使用，每畝用10%可濕性粉劑15~30克拌毒土撒施，也可兌水噴霧。藥后保持水層3~5天。移栽田，在插后3~20天用藥，藥后保水5~7天。
芐嘧磺隆其是具有劃時(shí)代意義的水稻田除草劑：1.適應(yīng)性廣。適用于不同氣候、不同地理環(huán)境和不同栽培制度下的水稻田。2.用量極低。每公頃用藥量由傳統(tǒng)除草劑的千克級(jí)降到以克為單位。3.殺草譜寬。對(duì)一年生和多年生的闊草、莎草具有優(yōu)異防效，尤其對(duì)節(jié)節(jié)菜、牛毛氈等效果特佳，高劑量下對(duì)稗草等禾草有強(qiáng)烈的抑制生長(zhǎng)的作用。4.施藥期長(zhǎng)。苗前苗后均可施用。5.安全性高。不僅對(duì)當(dāng)茬水稻安全,對(duì)水稻生長(zhǎng)無(wú)任何不良影響，無(wú)土壤殘留，對(duì)后茬作物也很安全。6.可混性強(qiáng)。芐嘧磺隆可與多種除草劑混配使用。目前也被用于小麥田。
需要注意的是芐嘧磺隆對(duì)晚稻品種（粳、糯稻）相對(duì)敏感，應(yīng)盡量避免在晚稻芽期施用，否則易產(chǎn)生藥害。
生產(chǎn)工藝
1. 由硝酸胍與丙二酸二乙酯為前體制的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶。
2. 再以鄰甲酸甲酯氯芐與硫脲為前體制的鄰甲酸甲酯芐基磺酸胺。再用鄰甲酸甲酯芐基磺酰胺為前體制的鄰甲酸甲酯芐基磺酰異氰酸酯。
3. 用鄰甲酸甲酯芐基磺酰異氰酸酯的二甲苯溶液與2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在室溫到攪拌反應(yīng)8～10h，蒸出二甲苯，用氯丁烷洗滌并干燥，制得芐嘧磺隆。
主要出口信息
據(jù)2019年海關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)共出口2088.4萬(wàn)美元。其中最大的市場(chǎng)是緬甸，489.9萬(wàn)美元，第二名是孟加拉國(guó)，共計(jì)出口323.9萬(wàn)美元，越南共計(jì)進(jìn)口242萬(wàn)美元左右，印度尼西亞，巴基斯坦，伊朗，馬里，印度等國(guó)也是芐嘧磺隆的重要出口目的國(guó)。
4.吡嘧磺隆（Pyrazosulfuron）
吡嘧磺隆是一種超高效 、廣譜 、低毒、水稻田用除草劑 ,于20世紀(jì)80 年代后期由日本日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社開(kāi)發(fā)成功。于1990年上市。為磺酰脲類除草劑，是乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑。商品名稱：Agreen、Sirius、Sparstar、Star，其他名稱：草克星，草滅星，草威，西力士等。化學(xué)名稱:5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨基磺-1-甲基吡唑-4-羧酸(乙酯)。
吡嘧磺隆屬高活性內(nèi)吸選擇性磺酰脲類除草劑 , 是側(cè)鏈氨基酸生物合成抑制劑 ,它通過(guò)抑制植株所必需的氨基酸纈氨酸和異白氨酸的生物合成來(lái)阻止細(xì)胞分裂, 使雜草的芽和根很快停止生長(zhǎng)發(fā)育, 隨后整株枯死。
用于移栽或直播水稻田、移栽田 、拋秧田 ,防除闊葉雜草和莎草 ,對(duì)水稻安全,一般在水稻1~3葉期使用，每畝用10%可濕性粉劑15~30克拌毒土撒施，也可兌水噴霧。藥后保持水層3~5天。移栽田，在插后3~20天用藥 ，藥后保水5~7天。可防治稗草、稻李氏禾、牛毛氈 、水莎草、異型莎草、水芹等一年生雜草和部分多年生雜草 ,芽前或芽后處理 。
需要注意的是對(duì)水稻安全性好，但晚稻品種（粳、糯稻）相對(duì)敏感，應(yīng)盡量避免在晚稻芽期施用，否則易產(chǎn)生藥害。
合成工藝
將碳酸二甲酯(三光氣)溶于四氯化碳中，光照下通入干燥氯氣，反應(yīng)完全后，停止通入氯氣，室溫下，通氮?dú)獬ミ^(guò)量氯氣及氯化氫氣體，減壓脫除四氯化碳，冷卻、結(jié)晶、干燥后，得二(三氯甲基)碳酸酯(三光氣)。利用二(三氯甲基)碳酸酯(三光氣)代替光氣，在二甲苯及適量異氰酸正丁酯、三乙烯二胺等催化劑條件下和吡唑磺酰胺反應(yīng)制備吡唑磺酰基異氰酸酯，再與 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶反應(yīng)得吡嘧磺隆。
出口情況
我國(guó)2019年據(jù)海關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)共出口1935萬(wàn)美元，其中印度占到357萬(wàn)美元，排名第一，其次是越南，共計(jì)進(jìn)口242.4萬(wàn)美元，澳大利亞，緬甸，孟加拉，柬埔寨，印度尼西亞，俄羅斯等國(guó)也是吡嘧磺隆的重要出口目的國(guó)。
吡嘧磺隆和芐嘧磺隆相比活性更高，安全性更好同時(shí)價(jià)格也更貴。芐嘧磺隆性價(jià)比更加高一些。
5.甲基二磺隆（( Mesosulfuron-methyl）
甲基二磺隆，又名甲磺胺磺隆，化學(xué)名 2-［( 4，6-二甲氧基嘧啶-2-氨基羰基) 氨基磺酰基］-α-( 甲基磺酰氨基) 對(duì)甲苯甲酸甲酯，是由德國(guó)拜耳公司 2002 年開(kāi)發(fā)的磺酰脲類除草劑。
甲基二磺隆主要通過(guò)植物的莖葉吸收，經(jīng)韌皮部和木質(zhì)部傳導(dǎo)，少量通過(guò)土壤吸收，抑制敏感植物體內(nèi)的乙酰乳酸合成酶的活性，導(dǎo)致支鏈氨基酸的合成受阻，從而抑制細(xì)胞分裂，導(dǎo)致敏感植物死亡。一般情況下，施藥2~4小時(shí)后，敏感雜草的吸收量達(dá)到高峰，2天后停止生長(zhǎng)，4~7天后葉片開(kāi)始黃化，隨后出現(xiàn)枯斑，2~4周后死亡。甲基二磺隆使用過(guò)程中需要安全劑，促進(jìn)其在作物體內(nèi)迅速分解，而不影響其在靶標(biāo)雜草體內(nèi)的降解。
甲基二磺隆的施用技術(shù)是：在小麥幼苗期至拔節(jié)期之前，雜草3—4葉期剛出齊苗時(shí)，每畝用3%油懸劑25—30毫升，兌水30千克莖葉噴施。防除對(duì)象主要是一年生的禾本科雜草看麥娘、野燕麥、棒頭草、早熟禾、雀麥、蠟燭草、節(jié)節(jié)麥，并可兼除部分闊葉雜草如薺菜、播娘蒿、牛繁縷等。
目前防治節(jié)節(jié)麥的有效藥劑僅有甲基二磺隆，但甲基二磺隆對(duì)施藥技術(shù)要求較高，因甲基二磺隆施藥不當(dāng)而引起的藥害現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。一般會(huì)采用添加安全劑的方式，另外甲基二磺隆這個(gè)選擇性除草劑對(duì)施藥時(shí)間要求苛刻，施藥時(shí)間不對(duì)容易產(chǎn)生藥害，使用甲基二磺隆時(shí)間一般為小麥三葉期以后，必須反復(fù)確認(rèn)小麥苗壯，這樣才不容易產(chǎn)生藥害。
合成工藝
以對(duì)甲苯腈為原料，經(jīng)氯磺化 － 氨解、氧 化、還原、甲磺酰化、醇解反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體 5-甲磺酰氨基甲基-2-甲氧羰基苯磺酰胺再與4，6-二甲氧基-2-( 苯氧基羰基) 氨基嘧啶反應(yīng)制得甲基二磺隆。
出口情況：
據(jù)2019年海關(guān)數(shù)據(jù)顯示， 我國(guó)共出口甲基二磺隆314萬(wàn)美金，其中三分之一以上的份額出口國(guó)家為土耳其和比利時(shí)，做出口量都在100萬(wàn)美金左右。另外巴基斯坦，烏拉圭和肯尼亞也有小部分的市場(chǎng)需求。
6.煙嘧磺隆(nicosulfuron)
煙嘧磺隆（商品名玉農(nóng)樂(lè)）是磺酰脲類除草劑，是由日本石原株式會(huì)社開(kāi)發(fā)的廣譜、高效、低毒、低殘留、高選擇性的除草劑。于1993年正式登陸中國(guó)市場(chǎng)，首次為4%煙嘧磺隆懸浮劑的登記證。1999年登記煙嘧磺隆原藥，2003年登記80%煙嘧磺隆可濕性粉劑，隨著2007年初專利在國(guó)內(nèi)到期。主要用于冬春兩季玉米田防除雜草。
中文別名為：1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲，結(jié)構(gòu)式為：
煙嘧磺隆為側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑。可被雜草莖葉和根部吸收，隨后在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，使雜草停止生長(zhǎng)，莖葉褪綠、逐漸枯死。一般情況下，8~10 天雜草失綠，20 天左右死亡。
主要用于防除玉米田一年生和多年生禾本科雜草、莎草和某些闊葉雜草，對(duì)狹葉雜草活性超過(guò)闊葉雜草，對(duì)玉米作物安全。主要可防治玉米田的雜草：稗草、野燕麥、狗尾草、馬唐、牛筋草、野黍、反枝莧、龍葵、蒼耳和苘麻、刺兒菜、莎草等；尤其對(duì)防除稗草、狗尾草、馬唐、牛筋草、香附子、畫眉草效果突出。
施藥時(shí)間為夏玉米3-5葉期，雜草2-4葉期施藥。雜草小，土壤濕潤(rùn)用藥量少，雜草大，土壤干燥時(shí)用藥量增大。
2007年自專利到期后，煙嘧磺隆使用量快速增加，原因之一就是玉米種植量的增加。玉米已發(fā)展成集飼料、 口糧和工業(yè)原料為一身的重要作物， 其種植面積僅次于禾谷類與水稻而居世界第三位。由于乙醇燃料及綠肥的開(kāi)發(fā)， 我國(guó)玉米種植面積快速增長(zhǎng)，帶動(dòng)了煙嘧磺隆的發(fā)展。另外由于安全劑和復(fù)配產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)，使的煙嘧磺隆20多年長(zhǎng)青不老。
生產(chǎn)工藝：
以2-氯煙酸為起始原料經(jīng)酰胺化、磺化、氨化制得中間產(chǎn)物2-氨基磺酰基-N,N-二甲基吡啶酰胺，再與氯甲酸酯反應(yīng)，然后與2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反應(yīng)，即得煙嘧磺隆。
出口信息
非洲是我國(guó)煙嘧磺隆出口的最大目的地，我國(guó)2019年出口海關(guān)數(shù)據(jù)顯示出口煙嘧磺隆共計(jì)6673萬(wàn)美元，其中進(jìn)口第一的國(guó)家為加納，共計(jì)進(jìn)口919萬(wàn)美元，排名第二的是科特迪瓦，出口量為811萬(wàn)美元左右，排名第三的是尼日利亞，出口量為807萬(wàn)美元，其次是法國(guó)（用于轉(zhuǎn)口到非洲法語(yǔ)區(qū)），烏克蘭，波蘭，塞內(nèi)加爾，俄羅斯，巴西等國(guó)。
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