秦始皇三十三年今平南境地屬桂林郡。
西漢時平南
三國時，仍隸蒼梧郡，猛陵縣和郁林郡布山縣地。
東晉升平五年（公元361年），析蒼梧郡置永平郡（郡治所安沂，今藤縣境）；析猛陵縣地置武城縣，縣治所今武林鎮，隸屬永平郡。這是平南境內最早設置的縣。
宋元嘉二年武城縣改稱武林縣，屬永平郡（齊梁陳因之），隋仍屬永平郡。隋開皇十九年（599年），永平郡增設隋建縣（縣治所今平南大中）。
唐初，廢永平郡改設藤州，武林、隋建二縣隸屬藤州。貞觀三年（629年），置燕州（治所今武林），下轄武林、隋建，并設秦川縣（《大元一統志》作泰川縣）而轄之。貞觀七年（633年），徙燕州治所至寧風（今藤縣地）改名泰州，劃武林、秦川隸潯州。同年在原燕州治所武林置龔州都督府，督理龔、潯、蒙、賓、澄、燕、藤七州。又分武林縣地置南平縣，后改平南，治所今平南鎮。平南之得名，舊志載三說：一為晉代陶侃平定交南，封平南侯，故稱；二為縣內諸山，自蛇黃嶺迤邐而來，開廣平敞，面南設治，因而得名；三是取南平和西平之名，稱平南縣《今縣釋名》（卷五）則載：因縣治在永平郡之南，故稱平
五代，平南屬南漢。
宋開寶五年（972年），省武林、隋建、大同、陽川入平南。宋嘉祐二年（1057年）又將武郎縣（今縣北的馬練、國安、思和一帶）并入平南縣，仍隸屬龔州。紹興六年（1136），廢龔州，平南縣隸屬潯州管轄。
元朝時期（1206～1368年）平南縣屬潯州路。
明朝，平南隸屬潯州府。
清代，平南縣仍屬潯州府。乾隆九年（1744）潯州 平南中心廣場 府改隸右江道。清咸豐六年（1856）八月，大成軍踞平南改稱武城縣，屬大成國轄地（建都秀京即今桂平）；清咸豐十一年（1861年）十月，大成國滅，平南重歸清統治，武城縣復稱平南縣。民國2年（1913年）推行省、道、縣三級區域制，平南縣隸屬郁江道（道治今蒼梧）。
民國3年，改蒼梧道。
民國15年（1926年）廢道設區，平南隸屬梧州區（區治今梧州）。
1949年12月3日，平南縣獲解放。1950年1月，平南縣隸屬梧州專區。1951年7月，梧州專區與郁林專區合并稱容縣專區，平南縣隸屬容縣專區。1952年5月間，平南縣將原所屬的羅運、羅香、平竹、那平等四個鄉劃歸大瑤山瑤族自治區，同時又將原同和鄉的黎田撥給藤縣。1958年7月，撤銷平樂、容縣兩專區，分別設立梧州、玉林兩專區，平南縣屬玉林專區。1971年，玉林專區更名玉林地區，平南縣屬玉林地區。1995年10月27日國務院批復貴港市升格為地級市，平南縣改屬貴港市至今。
2000年，平南縣面積2998平方千米，人口約115萬人。轄18個鎮、7個鄉（其中2個民族鄉）：平南鎮、平山鎮、大坡鎮、寺面鎮、大洲鎮、六陳鎮、大新鎮、大安鎮、武林鎮、鎮隆鎮、環城鎮、上渡鎮、安懷鎮、思旺鎮、大鵬鎮、官成鎮、同和鎮、丹竹鎮、赤馬鄉、東華鄉、思界鄉、大成鄉、富藏鄉、馬練瑤族鄉、國安瑤族鄉。縣政府駐平南鎮。
2000年第五次人口普查，平南縣總人口1055782人。其中：平南鎮74708人，平山鎮35582人，寺面鎮34617人，六陳鎮66565人，大新鎮71755人，大安鎮82006人，武林鎮20500人，大坡鎮27759人，大洲鎮28414人，鎮隆鎮46239人，上渡鎮35204人，環城鎮52761人，安懷鎮43588人，丹竹鎮56403人，官成鎮71948人，思旺鎮74903人，大鵬鎮31026人，同和鎮38835人，大成鄉21580人，富藏鄉20477人，東華鄉29785人，赤馬鄉22779人，思界鄉23802人，國安瑤族鄉14489人，馬練瑤族鄉30057人。
2003年，平南縣轄18個鎮、7個鄉（其中2個民族鄉）：平南鎮、平山鎮、寺面鎮、六陳鎮、大新鎮、大安鎮、武林鎮、大坡鎮、大洲鎮、鎮隆鎮、上渡鎮、環城鎮、安懷鎮、丹竹鎮、官成鎮、思旺鎮、大鵬鎮、同和鎮、大成鄉、富藏鄉、東華鄉、赤馬鄉、思界鄉、國安瑤族鄉、馬練瑤族鄉。
2005年7月19日，廣西壯族自治區政府（桂政函[2005]206號）同意調整平南縣部分鄉鎮的行政區劃：撤銷環城鎮，整建制并入平南鎮，平南鎮政府駐原環城鎮大將開發區；撤銷大成鄉，整建制并入上渡鎮，上渡鎮政府駐地不變；撤銷富藏鄉，整建制并入鎮隆鎮，鎮隆鎮政府駐地不變；撤銷赤馬鄉，整建制并入丹竹鎮，丹竹鎮政府駐地不變。
