發布時間:2011-03-25 22:19來源:未知 作者:股票520網 瀏覽:102 次
磷礦石中可提煉大量稀土! |
磷礦石中可提煉大量稀土!
北京有色金屬研究總院稀土材料國家工程研究中心表示:磷礦中伴生的微量稀土作為一種潛在的稀土資源,開展綜合回收稀土的研究具有重要意義。簡單介紹了磷礦中稀土含量及分布狀況,綜述了磷化工過程中回收稀土的最新研究進展,分別介紹了回收稀土的方法及現狀,對未來磷礦中微量稀土提取技術研究方向進行了探討。自然界的稀土元素除了賦存在各種稀土礦中外, 還有相當大的一部分與磷灰石和磷塊巖礦共生, 其賦存形態為磷釔礦。由于稀土的離子半徑(0. 848~0. 106 nm)與 Ca2+(0. 106 nm)很接近,稀土以類質同象方式賦存于磷礦巖中, 而且隨著磷礦中 P2O5品位的增加, 稀土元素含量也增加,兩者呈正消長關系[1~3]。俄羅斯磷礦儲量豐富, 而且品位高, 其稀土含量也較高, 其中以科拉半島(Kola)磷礦資源最具代表性, 其稀土含量接近1. 0%。世界磷礦總儲量約為 1000億噸[4~6],稀土平均含量為 0. 5‰ (部分磷礦稀土含量見表1[10,11]) , 估計世界磷礦中伴生的稀土總量為5000萬噸。我國滇、黔、川、湘等地磷礦資源相對豐富[6],其中云南和貴州磷礦是一個特大型中低品位沉積礦床[7~9],磷礦儲量約16億噸以上, 伴生的稀土儲量 70多萬噸 (稀土含量 0. 5‰~1‰) ,釔占稀土配分 35%左右, 鐠釹約占 20%, 鋱鏑占2%~5%, 其配分 (表 2[1,17])接近價值最高的中釔富銪離子型礦, 是繼離子型礦后的中重稀土后備資源。磷礦中的微量稀土作為一種潛在的稀土資源, 對其進行綜合回收研究具有重要意義, 針對礦中稀土含量低及其賦存狀態特殊等特點, 國內外已經開展了多種回收工藝研究, 可分為濕法和熱法; 濕法中,根據分解酸不同又可分為硝酸法、鹽酸法、硫酸法。從磷化工過程回收稀土有多種, 均和磷礦加工方式密切相關。熱法磷酸生產過程中, 稀土主要進入硅酸鹽熔渣中, 可采用大量鹽酸或硝酸分解浸出, 過濾除去硅石后, 再采用TBP等萃取回收稀土, 稀土收率可以達到 60%[12,13]。迄今為止, 從磷礦中提取微量稀土的研究工作已有多年, 提出了許多技術上可行的方法,不少國家還進行了中間試驗或工業性試驗,但只有在硝酸濕法處理高品質磷資源過程中回收微量稀土實現了規模生產。隨著磷礦資源不斷利用, 正轉向低品質磷礦的開發, 硫酸濕法磷酸工藝成為磷化工主流方法,對硫酸濕法磷酸中的稀土進行回收已成為研究熱點。在硫酸濕法磷酸生產過程中, 通過控制稀土在磷酸中的富集, 再采用有機溶劑萃取提取稀土的工藝比早期開發的方法更具有優勢。
磷礦石利用回收可替代螢石!
氟化工技術含量高,經濟效益和會效益顯著,而氟資源主要來自螢石、磷礦石等。隨著氟化工產業的快速發展,有限的螢石資源已難以滿足需求,人們便把目光轉向磷礦石。從磷化工回收氟資源,進而開發有機和無機氟化工高端材料,正成為一條既可提高資源綜合利用率,延長磷化工產業鏈,又可推動磷礦石清潔加工和高端氟材料產業發展。天然螢石是目前世界上生產氟化氫的唯一工業原料,全球每年耗用400萬噸的天然螢石來獲取氟,有國際機構預料30年內天然螢石將會枯竭。氟化氫是氟化工最重要的基礎原料,由螢石獲取1噸氟化氫,要消耗螢石2.2噸,消耗硫酸2.6噸,并產生大量廢水、廢渣、廢氣污染環境。近年來,國家為了保護不可再生的螢石資源,對螢石出口實行配額制度。國外商家轉而向我國購買氟化氫,刺激了國內氟化氫產量快速增長。據統計,2000~2004年國內氟化氫年均增長率在30%左右。面對氟化氫旺盛的市場需求和有限的天然螢石資源,濕法磷酸生產過程中產生的大量含氟副產物成為獲取氟資源的一個重要途徑。據朱家驊教授介紹,我國磷礦的儲量有151.98億噸,目前每年開采的磷礦石量達4000多萬噸,并以5%的速度增長。磷礦中含有3%的氟元素,在濕法磷酸生產過程中,將會以HF和SiF4的形式逸出來,對環境造成極大危害。據測算,我國每年在磷礦開采加工過程中有近100萬噸氟被排放到環境中,大大超過了我國氟化工行業當年耗用的氟資源總量。因此,從磷化工回收氟資源,進而開發有機和無機氟化工高端材料,成為國內氟化工和磷化工產業界關注的一個焦點。
目前市場關注稀土和螢石,而磷礦石則成為提煉稀土和螢石的替代上游資源,重點關注(600078)澄星股份(1.5億噸磷礦石儲量)、(600141)興發集團(1.3億噸磷礦石儲量)、(000422)湖北宜化(3億噸磷礦石儲量)