徐慧是初唐湖州長(zhǎng)城(今浙江省長(zhǎng)興縣)人，自小便有神童之稱?！吧逶履苎裕臍q通論語(yǔ)、詩(shī)，八歲自曉屬文。”（《新唐書》卷76）史書說(shuō)她，5個(gè)月就會(huì)說(shuō)話，4歲通《論語(yǔ)》及《毛詩(shī)》，八歲時(shí)父親考她作詩(shī)，依然沒(méi)有難住她。
徐慧出生于官宦之家。父祖都曾當(dāng)朝為官，徐惠一家三姐弟也都極富才華，可堪比漢朝的班氏。而徐惠不僅聰慧，而且勤奮，閨房之中遍涉經(jīng)史，手不釋卷。徐惠多才的名聲遠(yuǎn)揚(yáng)，終于傳到了唐太宗耳中，于是唐太宗下令將徐惠召進(jìn)宮中。
年少的徐惠入宮，先是被封為才人。入宮后的徐慧“手未嘗廢卷，而辭致瞻蔚，文無(wú)淹思。帝益禮顧，擢孝德（徐慧父親）水部員外郎，惠再遷充容?！保ㄍ希┨铺谝彩菒?ài)才之人，看到徐惠如此好學(xué)，對(duì)她很是欣賞。徐慧很快就升為充容，唐太宗還愛(ài)屋及烏，還提升其父親徐孝德為水部員外郎。
徐惠聰明過(guò)人，雖然滿腹經(jīng)綸，卻不是那種死讀書的書呆子，而是嬌俏靈秀，頗有小女兒情趣，帶給了唐太宗很多的驚喜與快樂(lè)。有一次，唐太宗召見(jiàn)徐惠，徐惠姍姍來(lái)，唐太宗有些生氣。于是徐惠急中生智寫下了一首詩(shī)，一下子打破了尷尬的氛圍：
朝來(lái)臨鏡臺(tái)，妝罷暫裴回。
千金始一笑，一召詎能來(lái)。
這首小詩(shī)輕松纖巧，很有情趣。一早起來(lái)便對(duì)鏡梳妝，梳妝完畢便等待太宗召見(jiàn)，已徘徊良久?？墒翘谙胍?jiàn)她，多少得忸怩一番吧。這首詩(shī)欲說(shuō)還休，帶有一分小女兒嬌嗔心思。唐太宗看了這首詩(shī)之后，怒氣一下子便全消了。
徐惠不僅才貌雙全，且有一顆憂國(guó)憂民之心。貞觀二十二年(648)，唐太宗東征高麗，同時(shí)大建宮室。徐惠于是執(zhí)筆上書，直言相諫，指出“黷武玩兵，先哲所戒”；“秦皇并吞六國(guó)、晉武奄有三方，反成覆敗之業(yè)”；“地廣者，非長(zhǎng)安之術(shù)；人勞者，為易亂之符”；“有道之君以逸逸人，無(wú)道之君以樂(lè)樂(lè)身”，剖析常年征伐、大興土木之害，希望太宗能夠多加節(jié)儉，休兵罷戰(zhàn)。太宗讀完之后，驚嘆于徐惠的見(jiàn)識(shí)與高才，對(duì)她更是稱贊有加。
貞觀二十三年(649)，太宗病逝。徐惠對(duì)此痛不欲生，憂思成疾且不肯進(jìn)藥。病榻之中，徐惠還寫了不少詩(shī)，以寄托自己對(duì)太宗的哀思。一年后，徐惠便郁郁而終，時(shí)年24歲。唐高宗李治被她的真情感動(dòng)，追封她為賢妃，并將她葬于太宗昭陵石室。
徐惠流傳下來(lái)的作品，五首詩(shī)歌兩篇文賦，不過(guò)七篇。僅僅就是這七篇作品，后人也給了她很高的評(píng)價(jià)：
擬就離騷早負(fù)才，妝成把鏡且徘徊。
美人一笑千金重，莫怪君王召不來(lái)。
