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最新JACS:有機小分子電催化制氫最新進展!

通訊作者:C. Moyses Araujo;Haining Tian
通訊單位:烏普薩拉大學
 
利用光催化和電催化從水和二氧化碳等豐富資源中生產清潔可再生燃料是替代化石燃料最有前途的方向之一。因此,開發低成本、高效率和對環境友好的催化劑至關重要。迄今為止,這些過程的催化劑通常是金屬復合物和金屬/有機材料。雖然有機小分子經常被用作金屬配合物的配體,但作為這些類型的氧化還原反應的催化劑還沒有得到很好的研究。
 
基于此,烏普薩拉大學Haining Tian教授和C. Moyses Araujo教授通過實驗和理論評估了有機小分子2,1,3-苯并噻唑-4,7-二腈(BTDN)用于電催化制氫,并研究了其催化機理。
2,1,3-苯并噻唑-4,7-二腈(BTDN)的分子結構
 
相關工作以“Small Organic Molecule Based on Benzothiadiazole for Electrocatalytic Hydrogen Production”為題發表在Journal of the American Chemical Society上。
 
圖1. (a) BTDN與SAL滴定相結合的循環伏安法,從只有BTDN(橙色)的兩個可逆氧化還原波到有50個等效SAL(紫色)的完全催化行為。(b)10 mM SAL(黑色)和2 mM BTDN與10 mM SAL(紫色)在-1.65V vs Fc/Fc+電催化H2產生的電流。
 
要點1. 研究人員主要研究了BTDN在乙腈中存在水楊酸的情況下在玻碳電極上電催化析氫。其產氫法拉第效率為82%。根據EPR、UV-vis SEC、IR、NMR和DFT計算得到或提出了反應中間體。提出了BTDN電催化制氫的機理。
 
要點2. 該工作為有機小分子制氫催化劑的開發和研究奠定了基礎。
 
這一結果也為了解苯并噻二唑單元在一些功能材料中的作用提供了信息,如共價有機骨架和用于電催化或光催化制氫的介孔有機半導體聚合物。更多的研究工作正在進行中,包括了解BTDN制氫的最終催化步驟,研究其他潛在的反應機理,以及研究BTDN型分子結構對催化析氫、CO2還原和有機光氧化還原催化的影響。
 
圖2. (a)BTDN(黑色),BTDN(青色),BTDN加入等量SAL(BTDN+SAL)后的BTDN(藍色)及催化中間體的FTIR光譜。
 
圖3.BTDN電催化析氫的催化機理。。
 
鏈接:
https://doi.org/10.1021/jacs.1c10600

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