芐基硼酸酯在合成化學中是一類使用較多的合成切塊，大都可以進行Suzuki偶聯反應，以往的合成方法主要是硼絡合物的1,2-metallate rearrangement，本期小編將要給大家介紹一種普適性較好，操作較為簡單的芐基硼酸酯的合成方法，該方法是鈀催化芳基硼酸與溴甲基苯甲酸頻那酯的偶聯反應，其中，溴甲基苯甲酸頻那酯是商業化的試劑(cas:166330-03-6, 6800/0.5kg)。
底物普適性：各種取代的硼酸都能順利進行，如：幾種雜環耐受性良好，包括噻吩（39?41）、吡啶（42）、呋喃（43，44）和異惡唑（45）。但對于以下硼酸反應則是難以進行的，包括特定官能團（46，47）、雜環（48，49）、苯乙烯硼酸（50）和烷基硼酸（51）。一般來說，未受保護的雜原子/配位基團在基于穩健性篩選評估的整個范圍內都是難對付的。標準反應規模為0.2毫摩爾；然而，反應在2.5、5和10mmol規模下是有效的（42、15和6）。
底物33中的氯和硼酯可以選擇性地進行Suzuki偶聯。
芳基溴和芐基溴也能很好地進行Suzuki偶聯。
增加溴甲基苯甲酸頻那酯中碳的個數，反應則不會發生（下圖(c)和(e)）; 除了頻那醇酯以外的其它硼酸酯，反應的產率明顯降低甚至不反應（下圖(d)）。說明了溴甲基苯甲酸頻那酯在該反應中的特殊性。
實驗操作：To a flame-dried two-necked flask equipped with a reflux condenser and septum cooled under an atmosphere of Ar was added dry K3PO4 (3.0 equiv), the boronic acid, e.g. 4-biphenylboronic acid (1.00 equiv), and Pd(PPh3)4 (1.5 mol%), then the flask evacuated and backfilled with Ar thrice prior to the addition of DCE (0.1 M), then BrCH2BPin (2-Br) (1.5 equiv), then water (10 equiv). The reaction mixture was heated to 60 ℃ and stirred for 24 h. The reaction mixture was diluted in CH2Cl2 and filtered through Celite, eluting with CH2Cl2, then concentrated at reduced pressure to afford the crude which was purified by B-SiO2 chromatography.
Anyway， 該方法是一個不錯的芐基硼酸酯的合成方法，常規的偶聯操作即可。
